海水淡化技術(shù)現(xiàn)狀
文/天津工業(yè)大學(xué)生物化工研究所 呂曉龍
1. 海水淡化背景
隨著社會(huì)的高速發(fā)展和人口的急劇增加,淡水資源短缺問題已經(jīng)引起世界各國的普遍重視。我國是水資源大國,同時(shí)也是最為缺水的國家之一。我國水資源總量為2.8萬億立方米,居世界第6位,而人均淡水資源量僅為2125立方米,是世界人均占有量的四分之一,被聯(lián)合國列為13個(gè)貧水國之一。我國沿海地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)、人口密集,但人均淡水資源量只有1266立方米,處于嚴(yán)重缺水狀態(tài)。淡水資源短缺乃至水資源危機(jī)是我國經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展過程中的最大瓶頸制約之一。地球上并不缺水,但只有不到1%的水是可直接利用的淡水,地球表面70%被海水覆蓋,海水淡化技術(shù)是解決沿海地區(qū)淡水資源短缺的重要途徑,是水資源利用的開源增量技術(shù),是增加淡水資源儲(chǔ)備的新戰(zhàn)略,對(duì)于實(shí)現(xiàn)沿海地區(qū)水資源優(yōu)化配置,實(shí)現(xiàn)以水資源可持續(xù)利用,保障沿海地區(qū)經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重大措施,具有重大的現(xiàn)實(shí)意義和戰(zhàn)略意義。因此,加快海水淡化產(chǎn)業(yè)發(fā)展是保障我國沿海地區(qū)經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重要措施之一。海水淡化不僅是保障我國水資源持續(xù)利用的開源之舉,更是水資源保障的戰(zhàn)略儲(chǔ)備。
海水資源取之不盡,海水淡化成本又在不斷地下降,因此,在沿海地區(qū)進(jìn)行海水淡化,比從內(nèi)陸調(diào)水更加科學(xué),在節(jié)省成本的同時(shí),也可避免因內(nèi)陸水源污染使調(diào)水水質(zhì)差和調(diào)水工程造成的生態(tài)環(huán)境破壞問題。
國家《海水利用專項(xiàng)規(guī)劃》中指出:
1、到2010年,全國海水淡化能力達(dá)到80~100萬噸/日,實(shí)施十萬噸/日級(jí)海水淡化和循環(huán)冷卻等產(chǎn)業(yè)化示范工程;到2020年,全國海水淡化能力達(dá)到250~300萬噸/日,建設(shè)若干個(gè)20~50萬噸/日能力的大規(guī)模海水淡化工程。
2、新建的電力、石化、冶金等企業(yè)要求配套建設(shè)海水淡化作為純水,現(xiàn)有企業(yè)要進(jìn)行改造,用淡化海水取代現(xiàn)用的自來水、純凈水。
3、把海水淡化列入《當(dāng)前國家重點(diǎn)鼓勵(lì)發(fā)展的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術(shù)目錄》、《當(dāng)前優(yōu)先發(fā)展的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化重點(diǎn)領(lǐng)域指南》,組織國債資金支持海水淡化的科技攻關(guān)和示范。新《企業(yè)所得稅法》中,對(duì)于從事海水淡化項(xiàng)目的企業(yè)實(shí)行稅收優(yōu)惠,海水淡化項(xiàng)目給予前三年免稅、后三年稅收減半的優(yōu)惠。
因此,目前對(duì)于我國從事海水淡化的企業(yè),面臨很好的發(fā)展機(jī)遇。
2. 現(xiàn)階段海水淡化的主要方法
現(xiàn)階段世界上實(shí)現(xiàn)裝機(jī)應(yīng)用的海水淡化方法主要分為兩大類:一是熱處理過程,主要包括多級(jí)閃蒸(MSF)、多效蒸發(fā)(MED);二是膜處理過程,如電滲析(ED)和反滲透(SWRO)。
(1)多級(jí)閃蒸(MSF)
技術(shù)原理:經(jīng)過加熱的海水,依次在多個(gè)壓力逐級(jí)降低的閃蒸室進(jìn)行蒸發(fā),蒸發(fā)的蒸汽用于加熱循環(huán)的海水并冷凝成淡水的過程。通常與火力發(fā)電站聯(lián)合建設(shè)與運(yùn)行,以汽輪機(jī)低壓抽汽作為熱源,海灣國家采用較多。其優(yōu)點(diǎn)是,加熱過程與蒸發(fā)過程分開進(jìn)行,海水結(jié)垢傾向小。MSF技術(shù)是迄今為止最為成熟的海水淡化技術(shù),整體性好,運(yùn)行安全性高,適合于大型和超大型淡化裝置。其淡化水量在全球仍屬第一。發(fā)展方向:進(jìn)一步擴(kuò)大單機(jī)容量,系統(tǒng)操作最優(yōu)化,開發(fā)對(duì)環(huán)境影響小、用量小的新型阻垢劑,新型傳熱材料。
目前多級(jí)閃蒸僅在沙特、卡塔爾、阿聯(lián)酋和阿爾及利亞有新建項(xiàng)目。國內(nèi),在2003年,青島等地通過采用具有完全知識(shí)產(chǎn)權(quán)的海水淡化裝置進(jìn)行海水淡化,取得了很好的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益,當(dāng)時(shí)國內(nèi)設(shè)備的日處理量為3000噸/日,在2005年,國內(nèi)能生產(chǎn)出日處理量為5000噸/日的淡化設(shè)備;如今,日處理量為1萬噸/日的設(shè)備已經(jīng)建成運(yùn)行。國際方面,日產(chǎn)6萬噸淡水的單機(jī)已投入商業(yè)運(yùn)行,日產(chǎn)16萬噸淡水的裝置正在設(shè)計(jì)中,是世界上規(guī)模最大的海水淡化裝置。
(2)多效蒸發(fā)(MED)
技術(shù)原理:加熱后的海水經(jīng)過多個(gè)蒸發(fā)器串聯(lián)運(yùn)行,前一效蒸發(fā)的二次蒸汽作為下一效的加熱蒸汽,并冷凝成淡水的過程。主要與火電廠聯(lián)合運(yùn)行。包括兩種類型,一類是各效分列式,操作溫度一般較高,頂溫100~120℃;另一類是低溫多效蒸餾(LT-MED),頂溫65~70℃。后者較前者更具競(jìng)爭(zhēng)力,是蒸餾法中最節(jié)能的方法之一。發(fā)展方向:集中于提高其傳熱效果,制作材料,系統(tǒng)優(yōu)化等。該技術(shù)可利用電廠、化工廠或低溫核反應(yīng)堆提供的低品位蒸汽,將海水多次蒸發(fā)和冷凝而達(dá)到較高的造水比。所產(chǎn)蒸餾水純度高(含鹽量<5mg/l),電導(dǎo)率可達(dá)到2.7-7μs/cm可作為鍋爐的補(bǔ)充用水、生產(chǎn)過程的工藝用水或者大規(guī)模的市政飲用水供水。目前最大裝置產(chǎn)量為2.5萬噸/日,已有數(shù)百臺(tái)1000t/d以上裝置在世界各地運(yùn)行。
低溫多效技術(shù)的優(yōu)點(diǎn):
1) 由于操作溫度低,完全避免或減緩了設(shè)備的腐蝕和結(jié)垢。
2) 進(jìn)料海水得了預(yù)處理簡化。只需經(jīng)過篩網(wǎng)過濾和加入5mg/L左右的阻垢劑即可。不需多級(jí)閃蒸的加酸脫氣處理。
3) 操作彈性大。
4) 系統(tǒng)動(dòng)力消耗小,系統(tǒng)的動(dòng)力消耗低,可降低制水成本。
5) 熱效率高。30℃的溫差即可安排12以上的傳熱校數(shù),從而達(dá)到10左右的造水比。
6) 系統(tǒng)操作安全可靠。不會(huì)因?yàn)槔淠艿赖钠屏褜?dǎo)致濃鹽水泄漏。
缺點(diǎn):
鹽水蒸發(fā)溫度不能超過70℃制約了熱效率的提高。由于冷凝和蒸發(fā)過程的傳熱系數(shù)隨操作溫度的提高而提高,另外由于低溫操作時(shí)蒸汽的比容較大,使得設(shè)備的體積較大,增加了設(shè)備的投入。
從表1可以看到,低溫多效海水淡化方法能耗更低。多級(jí)閃蒸和低溫多效的造水比一般不超過11和15,若進(jìn)一步提高造水比,設(shè)備中海水的濃度會(huì)比較高,需要大幅度提高操作溫度。而在高溫下操作時(shí),不僅會(huì)使能量消耗大大提高,還會(huì)加劇設(shè)備結(jié)垢腐蝕。因此多級(jí)閃蒸和低溫多效處理后的海水濃度通常僅為原料海水的2倍。
(3)反滲透
反滲透膜分離過程是利用反滲透膜選擇性地透過溶劑(通常是水)而截留離子物質(zhì)的性質(zhì),以膜兩側(cè)的靜壓差為推動(dòng)力,克服溶劑的滲透壓,使溶劑通過反滲透膜而實(shí)現(xiàn)對(duì)液體混合物進(jìn)行分離的膜過程。因此,反滲透膜分離過程必須具備兩個(gè)條件:一是具有高選擇性和高滲透性的半透膜;二是操作壓力必須高于溶液的滲透壓。反滲透膜分離過程在常溫下進(jìn)行、無相變、能耗低,可有效地去除無機(jī)鹽和有機(jī)小分子雜質(zhì)。膜分離裝置簡單,操作簡便,便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。分離過程要在高壓下進(jìn)行,因此需配備高壓泵和耐高壓管路。反滲透膜分離裝置對(duì)進(jìn)水指標(biāo)有較高的要求,需對(duì)源水進(jìn)行一定的預(yù)處理。分離過程中,易產(chǎn)生膜污染,為延長膜使用壽命和提高分離效果,要定期對(duì)膜進(jìn)行清洗。
通常能耗占海水淡化費(fèi)用的一半以上,反滲透能耗一般為3~6kWh/m3。從表2可以看到,與蒸餾法相比,反滲透法能耗最低。從圖1可以看到,反滲透法是海水淡化技術(shù)中近20年來發(fā)展最快的技術(shù),也是海水淡化技術(shù)的發(fā)展方向。反滲透技術(shù)主要存在兩個(gè)問題:一是反滲透淡水回收利用率低,一般只能達(dá)到40%左右,仍有60%左右濃縮水排放。若繼續(xù)對(duì)濃海水進(jìn)行反滲透處理,會(huì)導(dǎo)致操作壓力大大升高,成本提高。二是反滲透海水淡化技術(shù)并不能充分去除天然海水中的硼元素。由于硼元素會(huì)對(duì)人體及動(dòng)植物的生長產(chǎn)生危害,世界衛(wèi)生組織(WHO)要求飲用水中硼的含量在0.3mg/L以下,反滲透法生產(chǎn)的淡水硼含量在2mg/L~3mg/L之間,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出世界衛(wèi)生組織規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。在美國,由于硼含量超標(biāo),已經(jīng)停止了對(duì)海水淡化廠的審批。由于硼可以和重金屬絡(luò)合,絡(luò)合之后的物質(zhì)毒性強(qiáng)于絡(luò)合之前的物質(zhì),所以用淡化后的水灌溉土壤會(huì)對(duì)土壤造成更大的危害。
3. 海水淡化工程應(yīng)用
目前,無論是中東的產(chǎn)油國還是西方的發(fā)達(dá)國家都建有相當(dāng)規(guī)模的海水淡化廠。沙特、以色列等中東國家70%的淡水資源來自于海水淡化,美國、日本、西班牙等發(fā)達(dá)國家為了保護(hù)本國的淡水資源也競(jìng)相發(fā)展海水淡化產(chǎn)業(yè)。目前全球海水淡化總產(chǎn)量已達(dá)日均6348萬噸,2008年海水淡化工程總投資額達(dá)248億美元,并以每年20至30%的速度增長,由此帶動(dòng)了淡化水產(chǎn)品提供、設(shè)備制造、工程安裝、技術(shù)服務(wù)等整體海水淡化市場(chǎng)的巨大需求。
從表3看出,隨著經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展,我國的海水淡化工程應(yīng)用規(guī)模也迅速增長。
我國已具有自主研發(fā)的膜法和熱法海水淡化技術(shù),并具備生產(chǎn)建設(shè)日產(chǎn)淡化水萬噸級(jí)的海水淡化工程的能力。我國1958年建造西沙群島日產(chǎn)200噸電滲析海水淡化裝置,是世界上最早掌握海水淡化先進(jìn)技術(shù)的國家之一。浙江舟山六橫島10萬噸/日的反滲透海水淡化工程已開始建設(shè),其中一期工程的日產(chǎn)淡化水1萬噸的海水淡化裝置已建成投產(chǎn);河北滄州黃驊電廠的1.25萬噸/日的MED低溫多效海水淡化工程運(yùn)行良好。至今已建成投產(chǎn)的海水淡化裝置有72套,日產(chǎn)淡水44萬噸,在建和待建工程有56項(xiàng),主要分布在天津、浙江、山東、河北和遼寧等地。如天津北疆電廠、天津大港新泉、青島百發(fā)等多個(gè)10萬噸級(jí)海水淡化工程相繼投產(chǎn)運(yùn)行或立項(xiàng)開工建設(shè)。全部完成后,日產(chǎn)淡水將達(dá)到220萬噸/日。到2010年底,天津?yàn)I海新區(qū)海水淡化總規(guī)模將達(dá)到50萬噸/日,成為國內(nèi)最大的海水淡化基地。
能量回收、變頻控制等技術(shù)的應(yīng)用,使反滲透海水淡化工程能耗大幅降低。我國具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的能量回收技術(shù)和裝置已進(jìn)入開發(fā)階段。我國還自行研究和開發(fā)了連續(xù)微濾或超濾技術(shù)用于預(yù)處理中;在杭州、貴陽(北京)和葫蘆島等地建立了反滲透復(fù)合膜生產(chǎn)線,設(shè)計(jì)膜生產(chǎn)能力達(dá)300萬平方米/年;研究開發(fā)了海水淡化復(fù)合膜組器;海水淡化用膜壓力容器已基本實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化;已具有了較強(qiáng)的海水淡化工程設(shè)計(jì)成套能力。
我國海水淡化雖然起步較早,但存在發(fā)展慢、規(guī)模小、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力不強(qiáng)等問題,主要表現(xiàn)在:一是海水淡化發(fā)展慢、規(guī)模小。我國海水淡化水日產(chǎn)量還很少,尚未成為沿海地區(qū)的重要水源;海水淡化裝置千噸級(jí)的較多,規(guī)模小。二是海水淡化成本高、推廣難。海水淡化噸水成本雖逐步下降,目前大約是5-7元,但相對(duì)于大部分沿海城市偏低的自來水價(jià)格而言,仍然偏高,這是制約海水淡化發(fā)展的最直接和最主要因素之一。
海水淡化產(chǎn)生的濃鹽水,其含鹽量高于海水一倍左右,濃鹽水的直接排放是否會(huì)對(duì)海洋生物構(gòu)成威脅、破壞海洋生態(tài)環(huán)境,目前尚無定論。當(dāng)前國際上海水淡化工程中常用的濃鹽水處理方法可分為兩大類:第一類,直接排放,如排入海洋、地表水、污水處理系統(tǒng)等,濃鹽水作為廢水被直接排放;第二類,將濃鹽水進(jìn)行再利用,如地表灌溉、制鹽(也可用來提取鉀、鎂、溴等物質(zhì))等。國外海水淡化廠排放濃鹽水時(shí),通常是把濃鹽水引入大海深處,讓濃鹽水與天然海水自然混合,以解決濃鹽水區(qū)域性污染問題。
4. 海水淡化新技術(shù)
(1) 膜蒸餾(MD)
膜蒸餾(Membrane Distillation)是傳統(tǒng)蒸餾工藝與膜分離技術(shù)相結(jié)合的一種液體分離技術(shù),膜蒸餾過程是熱側(cè)液體的水分子蒸發(fā)汽化,穿過疏水膜的微孔,水相中非揮發(fā)性的離子和分子等溶質(zhì)則不能透過疏水膜,從而實(shí)現(xiàn)溶液分離、濃縮或提純的目的。膜蒸餾是有相變的膜過程,同時(shí)發(fā)生熱量和質(zhì)量的傳遞,傳質(zhì)的推動(dòng)力為疏水膜兩側(cè)透過組分的蒸汽分壓差。
膜蒸餾過程的特征:使用疏水性微孔膜,分離膜至少有一個(gè)表面與所處理的液體接觸,且不能被所處理的液體潤濕,傳質(zhì)推動(dòng)力是液體中可汽化組分在膜兩側(cè)氣相中的分壓差。相對(duì)于其它的分離過程,膜蒸餾的優(yōu)點(diǎn)主要有:① 對(duì)液體中的離子、大分子、膠體等非揮發(fā)性溶質(zhì)能達(dá)到100%的截留;② 操作溫度比傳統(tǒng)的蒸(精)餾低;③ 操作壓力遠(yuǎn)低于反滲透過程;④ 與傳統(tǒng)的蒸餾設(shè)備相比,無蒸發(fā)器腐蝕問題、設(shè)備體積小、造價(jià)低。膜蒸餾近年來成為了海水淡化新技術(shù)領(lǐng)域中最被研究關(guān)注的熱點(diǎn)方向之一。目前膜蒸餾技術(shù)還未能大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用,主要是因?yàn)樵谑杷げ牧系挠H水化滲漏、膜組件結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與干燥方法、膜蒸餾工藝流程優(yōu)化與系統(tǒng)集成、蒸汽相變熱回收、加熱與廢熱利用方式等一系列膜蒸餾環(huán)節(jié)上均有待于提高。
(2) 正滲透(FO)
正滲透(Forward Osmosis)脫鹽技術(shù)是一種正在研究的新技術(shù),其原理是,海水中的水分子在滲透壓的作用下,通過半透膜進(jìn)入膜另一側(cè)的特殊溶劑中,其它溶質(zhì)則被分離膜所截留,然后通過加熱、化學(xué)反應(yīng)等方式使該溶劑與水分離,從而獲得純水。該溶劑可重復(fù)使用。
(3) 技術(shù)集成
將太陽能、風(fēng)能、潮汐能等新能源與反滲透技術(shù)相結(jié)合,可降低海水淡化的耗電成本。將納濾、蒸發(fā)技術(shù)與反滲透技術(shù)耦合,可提高淡化水收率、降低工程投資。
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